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133452626951 處理工(gōng)藝的選擇
某茶多酚生產廠廢水(shuǐ)主(zhǔ)要包括提取後的剩餘母液和衝洗水,水質如表1所示。
由茶多酚的生產工藝(yì)可知,廢水的成分與(yǔ)茶葉中的水溶性成分基本(běn)相同,其中有機(jī)酸、糖分、氨基酸和果膠物質可生化(huà)性較好,生物堿的可(kě)生化性還有待研究(但它的含量較少)。茶多酚在廢水中的含量最高,因而著(zhe)重考察了對茶多酚的去除方法及廢 水可生化性的變化。
茶多酚對細菌(包括厭氧、好氧及(jí)兼(jiān)性細菌)有很強的抑製作用(yòng),茶多酚的抑菌能力與其濃度呈正比,且與立(lì)體結構有關。一般(bān)脂型兒茶素(如EGCG、ECG等)抑菌效果強於(yú)其(qí)他組分。有資料表明[2],茶多酚對大腸杆(gǎn)菌的最低抑製濃度為1000mg/L,而ECG、EGCG等對金黃(huáng)色葡(pú)萄球菌(jun1)的最小抑製濃度分別為160、250mg/L,但茶多酚的抑(yì)菌作(zuò)用有很強的選擇性,可抑製有害菌(jun1)群的生長,但對黴菌、酵(jiào)母菌等正常菌群則有維持(chí)菌群平衡的作用。因而,有關資料報道[3],兒茶素雖然對細菌(jun1)有抑製作用,但在厭氧條件(jiàn)下也可使汙泥(ní)馴化(huà)。
1.2 處理工藝的選擇
該廠廢水原采用活性汙泥(ní)法處理(lǐ),但處理裝置每運行10d左右就出現菌膠團解體的現象。在(zài)試驗中廢水不經預處理而直接進行好氧生化處理時,在溫(wēn)度為35℃的條件下一般5~9d也出現了菌膠團解體現象。由此可知,對該廢水直接進行好氧生化處理是不可行的,而實測該廢水BOD5/COD=0.55(可生化(huà)性較好),與試驗現象不吻合(hé)。分析其原因主要是由於在測定(dìng)BOD5時由於(yú)稀釋作用使得茶多酚的濃度和毒(dú)性降低,但這(zhè)一點沒有反映到BOD5/COD中。此外,考慮到該(gāi)廠所處地區要求的排放標準為COD<100mg/L、BOD5<30mg/L,最(zuì)後確定(dìng)廢水(shuǐ)處理流(liú)程如圖1所示。
2 試驗(yàn)方法
取800mL廢水進行燒杯試驗,投加Ca(OH)2調節pH值,然後投加一(yī)定量的混凝劑進行磁力攪拌,靜沉(chén)1h後取上清液進行(háng)分(fèn)析。
22 生化處(chù)理
取沉(chén)澱後的上清液進行水解酸化(huà)—接觸氧化試驗。厭氧、好氧反應器均采用80mm×500mm的有機玻(bō)璃(lí)柱(厭氧柱內進行攪拌,好氧柱內掛(guà)設軟性填料)。厭氧汙泥取自某工業廢 水處理(lǐ)站水解酸化池,好氧汙泥取自某城市汙水處理廠的二沉池排泥,汙泥在馴化一個多月後開始進行(háng)測試。為了考察廢水中汙染物濃度的變化,進一步確定該廢水在實際工程應用中所需的停(tíng)留時間,采用間歇運行方式水解酸化24h後進入接觸氧化池(停留時間為24h)。
2.3 後處理
取缺氧24h、好氧12h的生化(huà)出水進(jìn)行燒杯混凝沉澱試驗(與預處理相同)。
2.4 測定方(fāng)法
COD:快速重(chóng)鉻酸鉀法(fǎ);BOD5:標準稀釋法;色度:稀釋(shì)倍數法;茶多(duō)酚:比色法(fǎ)。
3 結果與分析
3.1 預處理
廢水(shuǐ)中(zhōng)的茶多酚在一定的pH值下會(huì)和金屬離(lí)子(如Al3+、Ca2+等)反應生成難溶化合物,和某些過渡金屬離子會(huì)發生顯色反(fǎn)應,如(rú)投加含Fe2+、Fe3+的混凝劑時會生成有色絡合物,水的(de)顏色會由黃色變成墨綠色,並且有酸(suān)臭味,反應式如下:
6R-OH+FeCl3→H3[Fe(OR)6](綠(lǜ)色)+3HCl
為避免色度的產生,分別采用聚合(hé)氯化鋁(PAC)和Al2(SO4)3進行比較試驗,一方麵(miàn)這(zhè)兩種物質可(kě)與茶多酚生成難溶化合(hé)物(wù),另一方麵通過(guò)絮凝(níng)作用去除水中呈膠體和微小懸(xuán)浮狀態的有機和無機物質,減小了生化處(chù)理(lǐ)的負荷。由於廢水(shuǐ)偏酸性,投加Ca(OH)2一方麵可調節廢水的pH值,另一方(fāng)麵Ca2+也和(hé)茶多酚反(fǎn)應生成難溶化合物,進一步減少水中茶(chá)多酚的含量,為(wéi)後續生化處理(lǐ)的順利進行(háng)提供了條件。茶多酚在堿性條件下很容易氧化變(biàn)色
,控製pH值在6~7時的試驗結果見(jiàn)圖2、3。
由圖2、3可看出,投加PAC和Al2(SO4)3對茶(chá)多酚有較好的去除效果。PAC的最佳投量為250mg/L,對COD的去除率為29%左右,對茶多酚的去除率為85%左(zuǒ)右(yòu)。Al2(SO4)3的最佳投量為500mg/L,對COD的去除(chú)率為35%左右,對茶多酚的(de)去除率為86%左右。考慮到Al2(SO4)3投量為500mg/L會導致水中硫酸(suān)鹽含量過高,影響後續厭氧生化處
理的效果[4],所以建議在實際工程中采用PAC作混凝劑,但由於該反應可逆,不能完全去除(chú)廢水中的茶多酚,試驗中發現如采用二次(cì)沉澱則可完全(quán)去除茶多酚,沉澱後的(de)上
清液用Fe2+檢測時不出現顯色反應(yīng)。沉澱後上清液的BOD5/COD=0.57(與進水(shuǐ)相差不(bú)大(dà)),但因茶多酚的去除將大大改善廢水的可生化性。
由於該(gāi)廢水(shuǐ)中所含大都為天然物質,其分子質量較大,而采(cǎi)用水解酸化可(kě)使水中的高分子(zǐ)物質在產酸菌的(de)作用下(xià)分解為小分子,減少好氧處理的負荷(hé),同時在厭氧條件下也可使廢水中殘留(liú)的茶多酚得到(dào)部分降(jiàng)解。好氧采用接觸氧化(huà),微(wēi)生物附著在填(tián)料上不易(yì)流失(shī),可適(shì)應間歇生產的(de)要求。
為此,試驗期(qī)間進行了多次降解過程的測試(原水水(shuǐ)溫為15.2℃,進水COD為1166mg/L,茶多酚濃度為145mg/L,汙(wū)泥濃度3560mg/L),試驗結(jié)果表明,在水解酸化(huà)階段茶多酚的降解率很小,停留時間為24h時降解率僅(jǐn)為18%。有關資料表明,兒茶素在厭氧條(tiáo)件(jiàn)下停留3d酸化率僅為30%,由此可見茶多酚的可生(shēng)化性很差。水解酸(suān)化階段COD的降解率也很低,停留時間為24h時對COD的去(qù)除率僅為9.5%,但水(shuǐ)解酸化出水的BOD5/COD值(zhí)從進水的0.57提(tí)高到0.68左右(提高了19.3%),主要是由於水解酸化(huà)可將果膠、糖分等有機高分子降解為(wéi)小分子,便於後(hòu)續(xù)好氧處理。在厭氧出(chū)水進(jìn)入好氧後,由於曝氣充氧使(shǐ)茶多酚在很短的時間內全部被氧化(huà)。在好氧階段當停留時間為12h,出水COD從1056mg/L降到161mg/L,去(qù)除率為85%,但出水呈紅色且色度(dù)>50倍。分析(xī)原因主要是由於水中一(yī)部分在預處理中尚未沉澱下來的(de)茶多酚在生化處理(lǐ)時很難被降解,隻能被空氣氧化,由酚類變成醌類、茶紅(hóng)素而呈現紅色[5],因而在預處理階段對茶多酚的去除是否完全對於廢水處(chù)理(lǐ)的效果是至關重要的。由於在預處理階段很(hěn)難將茶多酚(fēn)去除完全,而好氧對茶多酚基本(běn)沒有降解作用,雖然(rán)水解酸化對茶多酚的降解率很低,但(dàn)為了盡可能地降低茶多(duō)酚的濃度和減小出(chū)水的色度,水解酸化池應采用較長的停留時間。
3.3 後處理
茶多酚廢水經(jīng)預(yù)處(chù)理和生化處理(lǐ)後水質得到了明(míng)顯改善,但出水仍然不能達標,尤其是色度較大。為此,分別(bié)采用化學氧化、活性炭(tàn)吸附和混凝沉澱進行後處理試驗。
化學氧化采用的氧化劑為NaClO,活性炭(tàn)試驗采用(yòng)投加粉末活性炭,這兩者都(dōu)存在投藥量過大、不經濟的問題。
混凝沉澱試驗采用(yòng)聚合鋁作混凝劑,試驗結果表明,對厭氧24h、好(hǎo)氧(yǎng)生化(huà)12h的出(chū)水(shuǐ)進行混(hún)凝沉(chén)澱處理,最佳投藥量為(wéi)80mg/L,沉澱1.0h後COD可降到80mg/L,出水色度<50倍,出水清澈透明(míng),完全(quán)達到該地區的(de)廢(fèi)水排放標準。
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